background image
O. Vitrac et C. Joly
2/71
20/07/2007
TI_ARTICLE2_VITRAC_JOLY_VERSION2.DOCX
2 | 71
4.6 P
OINTS CRITIQUES ASSOCIES AU CONDITIONNEMENT
31
4.7 P
OINTS CRITIQUES ASSOCIES A L
'
UTILISATION DE MATERIAUX RECYCLES
31
5 MECANISMES THERMODYNAMIQUES RESPONSABLES DE LA CONTAMINATION : COEFFICIENT
DE PARTAGE K
32
5.1 D
EFINITIONS
32
5.1.1 D
ESCRIPTION MICROSCOPIQUE DE L
'
EQUILIBRE THERMODYNAMIQUE
32
5.1.2 D
ESCRIPTION MACROSCOPIQUE DE L
'
EQUILIBRE THERMODYNAMIQUE
33
5.2 P
RINCIPE DU CALCUL DE
{ }
,
excès
i k
k P F
G
+
=
SUR RESEAU
34
5.2.1 E
NTROPIE DE MELANGE
:
excès
P i
S
+
35
5.2.2 E
NTHALPIE DE MÉLANGE
:
excès
P i
H
+
35
5.2.3 P
OTENTIELS CHIMIQUES
:
{
}
,
,
excès
i k
k P F
=
ET COEFFICIENTS D
'
ACTIVITE A DILUTION INFINIE
:
{ }
,
,
v
i k k P F
=
36
5.2.4 C
ORRECTION ENTROPIQUE NON CONFORMATIONNELLE
37
5.3 E
STIMATIONS DE
{ }
,
,
H
i k k P F
=
38
5.3.1 A
PARTIR DE L
'
ENERGIE DE COHESION
38
5.3.2 A
PARTIR DE L
'
ENERGIE DE CONTACT
40
5.3.3 E
XEMPLES DE PREDICTION
42
5.4 A
CTIVATION DE
/
i
F P
K
PAR LA TEMPERATURE
44
6 MECANISMES DE TRANSPORT RESPONSABLES DE LA CONTAMINATION : LE COEFFICIENT DE
DIFFUSION D
44
6.1 D
EFINITIONS
45
6.1.1 D
IFFUSION DE TRACEUR
46
6.1.2 D
IFFUSION MUTUELLE
48
6.2 L
OIS D
'
ECHELLE
:
DM
48
6.2.1 T
HEORIE HYDRODYNAMIQUE DE LA DIFFUSION
:
EFFET DU FACTEUR DE FROTTEMENT
49
6.2.2 L
OIS DE COMPOSITION DES FLUCTUATIONS DES POSITIONS DES ATOMES
:
EFFET DU CONFINEMENT
50
6.2.3 V
ALEURS TYPIQUES DE
POUR LES MATERIAUX THERMOPLASTIQUES
51
6.3 M
ECANISMES MOLECULAIRES DE TRANSLATION DES ADDITIFS DANS LES THERMOPLASTIQUES
53
6.3.1 I
NTERPRETATION GÉOMÉTRIQUE
53
6.3.2 I
NTERPRETATION THERMODYNAMIQUE
54
6.3.3 C
OMPARAISON ENTRE GRANDEURS MACROSCOPIQUES ET MOLECULAIRES D
'
ACTIVATION
57
6.3.4 S
IMULATION DE LA DYNAMIQUE MOLECULAIRE
58
6.4 E
NERGIES D
'
ACTIVATION
61
6.4.1 E
FFET DU DIFFUSANT
61
6.4.2 E
FFET DU POLYMERE
62
6.4.3 E
FFET DE L
'
ETAT DU POLYMERE
63
6.5 M
ODELES DE PREDICTION DES COEFFICIENTS DE DIFFUSION
64
6.5.1 S
URESTIMATEURS
D
REPOSANT SUR LA SOUS ESTIMATION DE
64
6.5.2 P
REDICTION DE
D
A PARTIR DU CLASSEMENT DES DIFFUSANTS SUIVANT DES DESCRIPTEURS GEOMETRIQUES
66
7 CONCLUSIONS
68
8 REFERENCES
69