background image
ARTICLE 2
Bases physicochimiques pour l'évaluation de la conformité
TI_ARTICLE2_VITRAC_JOLY_VERSION2.DOCX
20/07/2007
65/71
65| 71
surestimation provient de la sousestimation de la dépendance moléculaire dans les matrices
thermoplastiques.
Parce que la relation (54) néglige la dépendance du terme d'activation avec M (Figure 614), l'énergie
d'activation médiane retenue sousestime la valeur attendue pour les grosses molécules comme les
additifs de type polymères. Dans ce cas, il y a un risque de sousestimation des valeurs D pour ces
molécules dans la direction des températures élevées. Toutefois, si la valeur de A'p est calée sur le
comportement des petites molécules (gaz et molécules volatiles) à haute température,
l'extrapolation à des molécules plus grosses pour des températures plus basses ou égales est en
revanche sans risque (flèche oblique, ). Les directions d'extrapolation sûres sont indiquées sur la
Figure 617. Les valeurs retenues pour différents polymères sont reprises dans le Tableau 63.
Figure 617. Exemples d'extrapolation robuste des coefficients à partir de l'équation (54). Le point de départ
de chaque flèche désigne l'endroit où les expériences sont réalisées et la flèche indique la direction de
l'extrapolation dans des conditions isothermes ou anisothermes.
Tableau 63. Valeurs des paramètres du modèle (54) pour différents polymères.
Polymère
A'
P
(K)
LDPE,LLDPE
11
0
HDPE
14
1565
PP (homo et random)
13
1565
PP (rubber)
11
0
PS
0
0
HIPS
1
0
PET
6
1565
PBT
6
1565
PEN
5
1565
PA
2
0
PVC
0
0
LDPE, LLDPE = polyéthylène basse densité et très basse densité, PP=polypropylène, PS = polystyrène, HIPS=polystyrène
choc, PET=polyéthylène téréphtalate, PBT = polybutylène téréphtalate, PEN = polyethylene naphtate, PA = polyamide, PVC
= polychlorure de vinyle.